同分异构体为分子量相同、结构不同的分子，在有机合成中较为常见。有机反应中，由于多个反应活性位点，增加的官能团有可能接到母体化合物的不同位置，从而形成同分异构体。一般而言，用TLC能够区分这些异构体，但是质谱上表现结果相同，且同分异构体的核磁图谱结果相差不大，如何利用适合的方法来确认到底得到哪种化合物就是合成工作者需要了解的知识。下面就给出一个例子供大家参考：

图 1 推测的两种分子结构式（A）和（B）。二者的区别是乙酸基接在不同的N原子上。

图1为合成工作者根据合成路线和质谱结果推测出的两个同分异构体分子结构，求助于核磁方法，希望利用核磁技术确认这两个化合物的确切结构。从结构来看，结构式A中3位上的亚甲基距离1、2和4位上的CO基团只有一到二键的距离，但是结构B中3位的亚甲基离2和4位上的CO基团有一到二键的距离，但是3位亚甲基距离1位上的CO基团就很远，有四键距离，从氢碳远程相关的角度来讲，亚甲基上的氢质子信号很难通过远程氢碳偶合，传递到1位上的CO基团上去，但是对于结构A来讲，亚甲基上的氢质子应该与1、2和4位上的CO基团有氢碳远程相关信号（见图2）。

    图 2 两种异构体A和B上3位上的亚甲基可能与周围的CO基团远程相关的示意图。其中异构体中B上的红线和X标识表示3位上的亚甲基与1位上的CO基团应该无氢碳远程相关信号。

    根据前面的分析，我们利用氢谱、碳谱、dept135和HSQC指认了各个官能团，再测试HMBC谱来看3位亚甲基上的氢质子和3个CO基团的远程相关峰，结果见下图。

图3 两种同分异构体的氢碳远程相关谱，图中出现的黑圈表示对应的氢和碳有远程相关，红线标示的3位上的亚甲基氢质子与CO基团之间的相关。

由图3结果可以看出，上图中3位亚甲基质子只与2和4位CO基团有远程相关信号，而下图中3位亚甲基质子只与1、2和4位CO基团都有远程相关信号，由此可以判断同分异构体A对应的是图3b的图谱，而B对应的是图3a的图谱。